1 涂层气泡概述
1.1 涂层气泡现状描述
生产中创造,涂布时涂层表面会涌现大小不一的圆形非常区域,经由辊压机辊压后,图 1 中涂覆区表面涌现的圆形颜色非常区域即为气泡,圆形区内部颜色较深,解释此处碳层偏薄,轻度凹陷导致未辊压到;圆形区边缘涌现亮色边线,是由于此处偏厚,压实密度较大。

图1 带有气泡的负极片
1.2 气泡微不雅观成像及来源剖析
涂层涌现气泡会导致生产报废,那么气泡涌现的缘故原由是什么呢?只有理解气泡构成才能查出气泡来源,进而从根本上肃清气泡。从生产现场选取带有气泡的负极片,取样后利用扫描电镜放大200 倍不雅观察,创造气泡处有异物,呈纤维状或者片状,如图2 所示,解释此类极片在涂布时涂布液内混入了杂质,此类杂质是由于生产过程中环境清洁度不合格导致。
图 2 扫描电镜 200 倍放大图
1.3 电池拆解、循环实验及气泡危害剖析
1.3.1 循环实验及电性能剖析
将气泡极片制成3 只电池,在常温下进行500 次循环性能实验,当电池容量保持率低于90%时实验自动终止。3 只电池利用的负极气泡极片比例占电池总负极片的比例分别为10%、40%、70%,电池的循环结果见图3,实验结果见表1。
图 3 有气泡电池的循环性能
表 1 有气泡电池循环实验结果
从表1 中数据可以看出,3 只电池的循环性能都较差,且电池内部气泡极片比例越高,循环性能越差。电池2 和电池3由于容量保持率低于90%,提前终止了循环实验;电池1 循环500次后的容量保持率较低,知足不了客户哀求,因此,制订消泡方法意义重大。
1.3.2 电池拆解及安全性能剖析
将上述3只电池在满电状态下解剖,气泡处外不雅观如图4所示。
图4 电池满电解剖后负极片上的气泡
从图4可以看出,与正常区域比较,化成后气泡中央是白色,解释此处发生析锂,周围有一圈暗灰色过渡,解释此处碳层较厚,锂离子未完备嵌入,刚好与图1 对应。事理是:电池充放电时发生电泳反应,当正极片对面的负极部位容量不敷时,充电时所产生的部分或全部的锂就无法插入负极石墨的间层构造中,会在负极片表面析出,形成突起状枝晶,而下一次充电时,这个突起部分更随意马虎造成锂的析出,经由几十至上百次的循环充放电后,枝晶会终年夜,末了会刺穿隔膜,使内部产生短路,导致安全事件发生。因此应只管即便杜绝涂布表面气泡的产生。2 消泡方法
要从根本上肃清极片表面气泡,须要找到气泡产生的缘故原由。
2.1 气泡产生事理
在合浆、转运和涂布过程中,粉尘或长度较大的毛絮物等异物混入涂布液中或落到湿涂层表面,该处涂层表面张力因受外力影响导致分子间浸染力发生改变,浆料发生轻度转移,经烘干后形成圆形痕迹,中间偏薄,其变革过程如图5 所示。
图5 异物产生气泡过程
2.2 消泡方法
结合锂电池生产工艺,针对由异物导致的这种涂布气泡,须要找出生产过程中浆料可能混入异物的所有环节,加以严格掌握,才能减少此类气泡,例如原材料自带异物、原材料存储不当混入异物、合浆搅拌过程混入异物、浆料转运过程混入异物、车间大环境中异物落入浆料和湿涂层表面从而产生的涂布气泡等。须要提高车间环境清洁度和加强生产过程密闭性、减少外界异物与涂布浆料打仗等方法来肃清涂布气泡,
详细包括:(1)严控原材料的生产、包装、运输、存储等过程,禁止异物混入;加强原材料入检。(2)保持合浆车间清洁度。采取自动投料设备,减少投料过程职员参与;合浆车间的职员和物料通道要分开支配。(3)搅拌完成的浆料禁止暴露在外部环境中,要密封保存。(4)合浆工和涂布工着装规范,穿防尘服,并利用无尘布、橡胶手套等无尘无屑的劳保用品进行作业。(5)涂布机周围的环境清洁度要达标,防止异物落到湿涂层表面,包括以下几点:涂布机头料槽要加盖防护罩,防止异物落入估中;涂布机烘箱内部和进出风道要定期清理除尘;涂布机进风要经由严格过滤且定期改换滤芯;涂布机出风口要安装单向阀门,避免停机时外部污染源倒注意灌输涂布机烘箱。(6)当增加涂布烘箱排风量时,会溘然涌现大量涂布气泡,缘故原由是:涂布烘箱进出风道积尘较多,很难清理,增大风量会将积尘吹入烘箱落在湿涂层上,产生大量涂布气泡。消泡方法包括:一,烘箱风道定期除尘;二,将烘箱风量数据固化在工艺文件中,无权限职员不得随意调节。实际生产中,一旦涌现气泡,可以根据上述方法逐条打消,只有上述多项方法全面持续地履行,才可以持续降落生产现场的气泡报废率,从而提高产品质量、降落生产本钱。
3 电池性能的改进和提升
消泡方法履行后,取2只正常无气泡电池在常温下进行500次循环性能实验,当电池容量保持率低于90%时实验自动终止。电池的循环结果见图6。
图6 正常无气泡电池循环性能
表2 无气泡电池循环实验结果
将表2 中的正常电池循环数据与表1 中的有气泡电池循环数据比拟,可以看出消泡方法全面履行后,正常电池循环500 次的容量保持率均匀高于有气泡电池2%以上,证明了消泡方法的履行对电池循环寿命有很大的提升。
4 小结
涂布气泡问题严重影响电池生产过程,会增加生产本钱,降落电池放电性能和安全性能。本文结合锂电池实际生产情形,全面先容了涂层产生气泡的缘故原由、气泡的微不雅观描述及各种针对性方法,并对方法履行前后的产出电池进行了电性能实验和比拟剖析。在生产过程中要多积累履历,发生问题时要针对实际情形进行详细剖析,才能快速高效的肃清涂布气泡,确保电池质量。
参考文献:
康婷婷,李延涛,王云辉 锂离子电池负极涂层气泡毛病研究 电源技能2018.12 Vol.42 No.12