近日，干系论文以《通过五氯化钼先驱体赞助超快激光碳化制造复合型超级电容器以提高电容性能》（Fabrication of Hybrid Supercapacitor by MoCl5 Precursor-Assisted Carbonization with Ultrafast Laser for Improved Capacitance Performance）为题揭橥在 Advanced Functional Materials 上[1]。清华大学机器工程系博士生郭恒为该论文的第一作者，闫剑锋副教授为论文的通讯作者。
该方法利用先驱体对超快激光的接管增强效应，同时勾引聚合物的碳化反应和先驱体的氧化还原反应，在降落激光加工阈值、提升加工精度的同时，原位加工出金属氧化物与碳的复合股料电极。
利用该方法加工的电极材料具有多孔、亲水的描述特色，含有碳材料、金属氧化物活性身分，制备的超级电容器同时具有双电层储能机制与赝电容储能机制。
值得关注的是，在加工精度方面，激光加工线宽可小于 10μm，可按需加工出几十微米尺度的电容器，为制造大量微电容、形成电容阵列，以实现更高的电压与电流输出奠定了良好根本。
在比电容方面，器件的比电容可以达到 11.85mF/cm2，与相同条件下制备的碳化电容器比较，容量提升了 9.2 倍。
该方法兼顾了高加工精度与高器件性能，为制备微型化、高性能的柔性储能器件供应了新的技能路线。在推动微型超级电容储能器件的发展方面，具有科学与实际意义。
图丨干系论文（来源：Advanced Functional Materials）
对付激光碳化制备的电容器来说，“小尺寸”和“高容量”每每难以兼得。激光碳化精度提高，意味着碳化层的厚度减小，带电离子的吸附位置也随之减少，不利于器件的电容量。
该研究结合了超快激光高精度加工的上风，和先驱体的光学性子与化学性子，实现了同时兼顾超级电容器的“小尺寸”与“高容量”特点。
详细来说，该研究制备了五氯化钼（MoCl5）先驱体与聚酰亚胺的多层膜，利用超快激光原位勾引多层膜的光-热-化学反应，在多层膜上高精度加工出复合型超级电容器。
图丨先驱体赞助超快激光碳化加工方法（来源：Advanced Functional Materials）
该方法可以加工小尺寸电容器的缘故原由，紧张是 MoCl5 先驱体薄膜改变了材料接管激光能量的办法，先驱体薄膜以单光子接管办法接管激光能量并通报给聚合物，使得材料整体的温度升高并发生反应。这种效应使激光加工阈值降落，进而激光注入材料的能量更加可控，精度得以提升。
那么，这种电容器为何具有更高的容量呢？一方面，先驱体薄膜增强了材料对激光能量的接管，使激光能够在材料表面产生强度更大、持续韶光更长的等离子体喷发，使加工产物被等离子体充分烧蚀、冲击，形成了更加多孔的表面描述，有利于电解液和电极充分打仗，提升了电容器的双电层电容。
另一方面，在超快激光加工过程中，聚合物被碳化产生碳材料，同时 MoCl5 先驱体也在高温环境中氧化，天生了三氧化钼（MoO3）颗粒掺杂在碳材料中，MoO3 是一种赝电容材料，为器件供应了赝电容储能机制。这两方面的共同浸染提升了电容器的容量，这种电容器也由于具有两种储能机制而成为复合型电容器。
该研究中，超快激光和先驱体薄膜实现了良好的合营。先驱体层的浸染不仅限于化学掺杂，其对激光加工过程也产生了积极的影响。
详细来说，先驱体在材料表面形成了均匀的薄膜，没有析出晶体导致加工精度受影响。先驱体薄膜的光学性子决定了其对近红外波段的激光具有较高的接管率，能够增强材料对激光的接管。
原来聚酰亚胺材料通过双光子接管办法接管激光的能量，具有明显的阈值效应，须要比较高的激光功率才能实现碳化，故加工精度较低。在涂覆先驱体薄膜后，薄膜通过单光子接管办法接管激光能量，再把能量通报给聚合物。这使得激光加工阈值降落，加工精度也更加可控。
微型化是超级电容器发展的方向之一，未来微型超级电容器有可能运用于柔性电子的电源系统、片式高电压储能系统等领域。
参考资料：
1.Advanced Functional Materials 023,2213514. https://doi.org/10.1002/adfm.202213514
